(一)溫度對剪切黏度的影響

在成型注塑加（jiā）工工藝中，對一種表觀黏度隨溫度變化不大的聚合物（wù）來說，如僅靠增（zēng）加溫度來增加其流（liú）動性（xìng）能以使它能（néng）夠 注塑加（jiā）工成型是錯誤的，因為溫（wēn）度（dù）幅（fú）度增（zēng）加很大，而它的表觀黏度卻降低有（yǒu）限。另一方麵，大幅度地（dì）增加溫度很可能使聚合物發生降解，從對（duì）比角度來看，在注塑加（jiā）工成型中利用增溫來降低聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯（zhǐ）和聚酰胺等的表觀黏度是可行的，因為增（zēng）溫不多而它的表觀黏度卻能下（xià）降不少。

(二)壓力對剪切黏度（dù）的影響

由於液（yè）體的剪切黏度依賴於分子間的作用力，而作用（yòng）力又與（yǔ）分子間的距離有關，因而當液體承受壓力而使分子間的距（jù）離減小時，液體的剪（jiǎn）切黏（nián）度總是趨於增大。低分子聚合物（wù）的液體，其壓縮（suō）性都很有限，但是屬於高分子的聚合物熔體卻不然。特別是聚 合物熔體的加工壓力通常都比較高，例如在（zài）注射模塑（sù）中，聚合物常需在150℃下受壓達35~ 150MPa,因而（ér）它們的壓縮性是可觀的，其壓縮（suō）率常可達5%甚至10%以上。實驗證明（míng），聚合（hé）物熔（róng）體在受到壓力時，因受（shòu）壓縮率的影響，其黏（nián）度定會有所增高，如聚乙（yǐ）烯在壓力由100kPa升高到 100MPa時，其表觀黏度增加2.5倍（bèi），且聚合物 的壓縮率不同，其黏度對壓力的敏感（gǎn）性也不同。

單純通過增大壓力來提高聚合物熔體的流量是不恰（qià）當的，即使在同一壓力作用下的同（tóng）一種（zhǒng）聚合（hé）物熔體（tǐ），注塑加工成型時所用（yòng）設備大小不同，則其（qí）流動行為也有差（chà）別，因（yīn）為（wéi）盡管所受壓力相同，所受切應力依然可以（yǐ）不同。事實上，一種（zhǒng）聚合物在（zài）正常（cháng）的加工（gōng）溫度範圍內，增加壓力對黏度的影響和降低溫度的影響有相似性。這種在 注塑加工過程中通過改變壓 力或（huò）溫度，都能獲得同（tóng）樣的黏度變化的效應稱為 壓力-溫度等（děng）效性。例如，對於很多聚合物，壓力增加到100MPa時，熔體黏度的變化相當（dāng）於降（jiàng） 低30~50℃溫度的作用。一（yī）般（bān）在維持黏度恒定的情況（kuàng）下，這一數值並不依賴於相對分子質量。在注（zhù）射成（chéng）型（xíng）注塑加工 生產中考慮壓力對黏度的影響時，需要（yào）解決關鍵的問題在於：如何綜（zōng）合考慮生產的經濟性（xìng）、設備和模具的可靠性（xìng）以及塑件的質量因素，以確保成型 注（zhù）塑加工工藝（yì）能有的注射壓力和注射溫度。

三、聚合物熔體的黏彈性

聚合物熔體不僅具有（yǒu）黏流性，而且還具有如固體般的彈性，即當熔體（tǐ）受到應力時，一部分消耗於黏性變形;而另一部分變形（xíng）的將會被熔體儲存，一旦外界應力移去（qù），變形就得到恢複。這種現象對低分（fèn）子液體來說是沒有的。在（zài）黏彈性流動中彈性行為已不（bú）能忽視的液體稱為黏彈性液體。液體中的彈性行為是流動過程中聚合物 大分（fèn）子構象改變所（suǒ）引起的。大分子伸展儲存了彈性能（néng），外界應力去除後大分子會部分恢複原來蜷曲的構象，因而引起高彈形變並釋（shì）放彈性能。實（shí）踐證明（míng），這種彈性恢複並不是（shì）瞬時的，因（yīn）為大分子構象的恢複過程需要克服內在黏（nián）性的（de）阻滯。液體流（liú）動是以（yǐ）黏性形變為主還是以彈性形變為主，取決於外力作用時間t與時間t,的關係（xì）。

當t》1,時，即外力作（zuò）用（yòng）時間比時間長得多時，液體的（de）總形變以黏性形變為主，反（fǎn）之將以彈性形（xíng）變為主。對於黏度很低的簡單液體，1≈10-'s; 對基本上表現（xiàn）為（wéi）固體的物質，t>10's;一般黏彈性聚合物熔體的時間1,=10-4~10+s.如注射聚甲基丙烯酸甲酯，已知注射溫度為230℃,注射時間為2s,其時間約為43x10-s;把注射時間看成（chéng）外力作用時間，則其遠遠大於時間，由此（cǐ）可知注射過程中的彈性變形部分是極小的。應該注意的是，即便是少（shǎo）量的彈性變形，也能使熔體（tǐ）產生流 動缺（quē）陷，使塑件產生變形。

流動熔體（tǐ）中的（de）彈性形變與（yǔ）聚合物的相對分子質量、外力作用速度或時（shí）間以（yǐ）及熔體的溫度等有關。一般（bān）地，隨（suí）相對（duì）分（fèn）子質量增大，外（wài）力作用時（shí）間縮短，當熔體的（de）溫度稍（shāo）高於（yú）材料熔（róng）點（diǎn）時，彈性現象表現得特別不（bú）錯。應變關係（xì）曲線 YH是總形變的可逆部分，γy則是不 可逆部分，並以形變存在於熔（róng）可逆形變回複(0>08)c-成型後可逆形變體中（zhōng）。

四、熱塑性和熱固（gù）性（xìng）聚合（hé）物流變（biàn）行為的比較

在通常的注塑加工條件下，對熱塑性聚合物加熱是一種物理作用，其目的是使聚合物達（dá）到黏流態以便於成型，材料在注（zhù）塑加工 過程所獲得的形狀必須通過冷卻來定型。雖然，由於多次加熱和受到（dào）加（jiā）工設備的作用會引（yǐn）起材料內在性質發生一定（dìng）變（biàn）化，但並未改變材料整（zhěng）體可塑性的基本特性，特別是材料（liào）的黏度在（zài）加工條件下基本沒（méi）有（yǒu）發生不可（kě）逆的改變。

但（dàn）熱（rè）固性聚合物則不同，加熱（rè）不僅可使材料（liào）熔融，能在壓（yā）力下產生流動、變（biàn）形和獲得所需形狀等物理作用，並且還能使具有活性基團（tuán）的組分在足夠高的溫度下產生交聯（lián）反應，並（bìng）完成硬化等化學反應。一旦熱固性材料硬化後（hòu），黏度變為（wéi）無限大，並（bìng）失去了再次軟化、流動和通過加熱而改（gǎi）變形狀的能力。可見熱固性聚合物在加工過程中黏度（dù）的變化規律與熱塑性聚合物有著本質（zhì）的差別。

熱（rè）塑性聚（jù）合物和熱固性聚合物流變行為（wéi）的不同加以說明，熱固性聚合物（wù）加熱（rè）初期流動性的增大是由於作用的結果，在達到硬化之前的一段時間，體係黏度隨時間（jiān）的變化不大，過此之後，聚合與交聯反應進一步進行，聚合物相對分子質量很快增大而導致流動性迅速減（jiǎn）小。

溫（wēn）度對流動性的影響是由黏（nián）度和固化速度兩（liǎng）種互（hù）相矛盾的因素決定的，在較低溫度範（fàn）圍內溫度對黏度的影響（xiǎng）起主導（dǎo）作用，在0...以下，黏度隨溫度升高而降低，所以交（jiāo）聯之前總的流動性隨溫度上升而增加（jiā）;而（ér）在較高的溫度範圍，則化學交聯反應起主導作用，隨溫度升高，交聯反應速度加快，熔體的流動性迅速降低。

所以，熱固性聚合物的交聯速（sù）度可以通過溫度來控製。溫度的這種特性（xìng）正是熱固性塑料注射成（chéng）型中注射機與模具分（fèn）別采用（yòng）不同溫度的原因，例如，注射的溫度是產生黏度而又不引起迅速交聯的溫度，澆口和模具（jù）的（de）溫度則應是有利於迅速硬化的溫度。因此，對熱固性（xìng）聚合物來（lái）說，溫度對熱固（gù）性聚合物流動性的影確的注（zhù）塑加工工藝的（de）關（guān）鍵是使聚（jù）合物組分在（zài）交聯之前完成流動過程。切應力或剪切速率對熔體流動性有一定的影響（xiǎng），有流動性的趨勢，但影響過程是複雜的，目前還（hái）無（wú）定性的研究。