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一(yī)、聚合物的結晶如前所述,聚合物的聚集(jí)態結(jié)構有結晶型和無定形兩(liǎng)種。結晶型是指聚(jù)合物中具有分子作(zuò)有規則緊密排列的區域-結(jié)晶區,其結(jié)晶的程度和能力可用結晶(jīng)區在(zài)聚合(hé)物中所占的重量百分數,結晶度來度量。聚合物(wù)的結晶(jīng)傾向不同,即使成型(xíng)方法相同(tóng),其具體的控製方法也不會一(yī)樣。
聚合物由非晶態(tài)轉為晶態的過程就是結晶過(guò)程,已如前述,結晶過程隻能發生在玻璃化溫度0,以上和熔點0m以下這一溫度區間內。同金屬的結(jié)晶相類(lèi)似,聚合物的(de)結晶過程也由晶核生成和晶體生長兩步完成。在聚合物主體中,如果它的(de)某一局部的分子鏈段已(yǐ)成為有序排列,且其大小已能使晶體(tǐ)自發地生(shēng)長,則該種大小有序(xù)排列的微粒即稱為晶坯。晶坯在高於熔點0m時時結時散,處於(yú)一種動態平衡狀態。溫度接近0乃至剛剛冷至0m以下時,晶坯依然(rán)有時結時散的情況,但(dàn)某些(xiē)晶(jīng)坯也會長大,以致達到臨(lín)界的穩定尺寸,即變成晶核。晶核生成的速率與溫度密(mì)切相關(guān),這時,沒有達到臨界尺寸的晶坯結(jié)多散少,有(yǒu)利於形成晶核。Δ0繼續增大,分子鏈段的運動阻力會增大,因而晶核生成(chéng)率又會降低,直至(zhì)接近於(yú)玻璃化溫度0,時又降為(wéi)零。
此時(shí),分子主鏈的運動(dòng)停止,因此,晶坯的生長、晶核的生成(chéng)及晶體(tǐ)的生(shēng)長都停(tíng)止。這樣,凡是尚未開始結晶的(de)分子均以無序狀態(tài)或非晶態保持在聚合物中,從而(ér)構成了聚合物中(zhōng)的非晶區。值得注意(yì)的是,在晶核生(shēng)成的過程中(zhōng),如果熔體中存有外來的物(wù)質,則會大大提高晶核的生成速率。晶體的生長速率以恰在熔點0.以下的某一溫度為很快,溫度下降時由於分(fèn)子鏈段活動阻力增大而使(shǐ)晶體的生長(zhǎng)速(sù)率隨之下降。顯然,聚合物結晶的總速率,受晶核生成和晶體生長速率的共(gòng)同製約,一般變化規律為開始慢,很快達到極(jí)大值後逐(zhú)漸減慢為零。
聚合物在(zài)雙色注塑成型(xíng)過程中的物理和化學變化,綜上所述,具有結晶傾向的(de)聚合物(wù),在成型的塑料製件中,會不會出現晶形結構,需由雙色注塑成型時塑料製件的(de)冷卻速(sù)率決定。至於出現品形結構後(hòu)其結(jié)晶度有多大,各部分的結(jié)晶情況是否一致,在很大程度上取決於對冷卻(què)控(kòng)製的情況。由於結晶度能夠影響塑件的性能,因而(ér)工業上為了改變由具有結晶傾向的聚合物所製的塑件(jiàn)性能(néng),常采用(yòng)熱處理方法以使其非晶相轉(zhuǎn)變為(wéi)晶相,將不(bú)太穩定的晶形結構轉為穩(wěn)定的(de)晶形結構,微小的晶粒轉為(wéi)較大的晶粒等(děng)。但也(yě)必須注意,適當的熱處理可以提高聚合物的性能,也會由於晶粒的過分粗大,使聚合物變(biàn)脆,性能反(fǎn)而變壞。
二、雙色(sè)注(zhù)塑成型(xíng)過程中的取向如前所述,聚合物熔體在導管內流動的速率,管壁處為(wéi)零;在導(dǎo)管截麵上各點的速(sù)度分布呈扁平的拋物線形狀。在這種流動情況下,熱固性和熱塑性塑料中各自存(cún)在的細而(ér)長的纖維(wéi)狀填料和聚合物分子,在很大程度上,都會順著流動的方向作平行的排列,這(zhè)種排(pái)列常稱(chēng)為取向作用(yòng)。其原因是若(ruò)不作這樣的排列,細而長的單元勢(shì)必以不(bú)同的速度運動(dòng),這是不可能的(de)。其次,由於同樣原因,熱塑性塑料在其玻璃化溫度與黏(nián)流溫度(dù)之間進行拉(lā)伸時,也會發生取向作(zuò)用。顯然這些取向單元如果繼續(xù)存在於塑(sù)件中(zhōng),則塑(sù)件就將出現各向異性。各向異性有時是塑件(jiàn)所需要(yào)的,如製造取向薄(báo)膜與單絲等,這樣就能使塑件沿拉伸方向的抗(kàng)拉強度與光澤程度等有所增加。但在製(zhì)造許多厚度較大的塑件時,又要力(lì)圖這種各向異性現象,因為塑件中存在的這(zhè)一現象不僅使取向不一致,而且各部分的取向程度也有差(chà)別,這(zhè)樣會使塑件在某些方向上的機(jī)械(xiè)強度得到提高,而在另外一些方向上反(fǎn)而降低,甚至產生(shēng)翹曲或裂紋。
(1)注射、壓注成型(xíng)塑件中(zhōng)纖(xiān)維狀填料的取向 注射、壓注成型塑件中填料的(de)取向方向與程度主要依賴於(yú)澆(jiāo)口的形狀與位置,在成型扇形試件(jiàn)時,可(kě)以看出,填料排列的方向主(zhǔ)要順著流動的方向,碰上阻(zǔ)斷力(lì)後,它的流動(dòng)就改成與阻斷力成垂直的方向,並(bìng)按(àn)此(cǐ)定形。測試表明,扇形試(shì)件在切線方向上的力學強度(dù)總是大於徑向的,而在切(qiē)線方向上的收縮率又往往小於徑向的。這(zhè)顯然與填料在扇形(xíng)試件(jiàn)中的取向有關,因此在(zài)設計(jì)模具時,澆口位置的開設與(yǔ)塑料製(zhì)件(jiàn)在模具(jù)上位置的布置,應使其在使用時的受力方向與塑料在模內的流動方向相同,以保證填料的取向與受力方向一致。填料在熱固性塑料製(zhì)件中的取向是無(wú)法在製品(pǐn)成型。
(2)注射、壓注成型塑件中聚(jù)合物分子的取向一般情況(kuàng)下,聚合物在雙色注塑成型過(guò)程中隻(zhī)要存在熔體的(de)流動,就會有分(fèn)子的取向。沿試件軸向(xiàng)的分子取向程度從澆口處順著料(liào)流方向逐漸增加,達(dá)到(dào)值後又逐漸減弱。沿試件截(jié)麵越靠近中(zhōng)區域取向(xiàng)程度越小,取向程度較高的區域是在兩側而不到表層的一帶。上述現象是熔體流動過程中切應力和分子熱運動作用的綜合結果。
聚合物在雙色注塑成型過程中的物理和化學變化,通過實驗分析可(kě)知,影響塑件中(zhōng)聚合物(wù)分子取向(xiàng)的原因有(yǒu)以下幾個方麵:隨著(zhe)雙色注塑成型溫度(dù)、塑件高度,以及(jí)塑料充填時的溫度等的增加,分子取向(xiàng)程度即有減弱的趨勢。增加澆口長度、壓力(lì)和成型時間,分子取向程度也隨之增加。分子取向程度與澆口開設的位置和形狀有很大關係。為(wéi)減少分子取(qǔ)向程度,澆口設在型腔深度較大的部位。塑(sù)料製件中如果存在分子取向現象(xiàng),則順著分子取(qǔ)向方向上的力學性能總是優於其(qí)他方向。如聚苯乙烯試件(jiàn)的縱向(xiàng)抗拉強度為45MPa,伸長率為1.6%;而橫向的抗(kàng)拉強度為20MPa,伸(shēn)長率為0.9%.收縮率也是縱(zòng)向大於橫向。
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