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一、一般物理性能
1總熱容量
總熱容量是指注塑物料在注塑工藝溫度下的總熱容量。
2 熔化熱(rè)
熔(róng)化熱又稱熔化潛熱,是結晶(jīng)型聚合物在形成或熔化晶體時所需要的能量。這部分能量是用來熔(róng)化高分子結晶結構的,所以(yǐ)注塑結晶型聚合
物時要(yào)比注塑非結晶型料達到指定熔化溫度下所需的能量(liàng)要多。
對於非結晶(jīng)型聚合物無需(xū)熔化潛熱。使(shǐ)POM達到注塑溫度需熱約452/g(100.8cal/g),PS隻需要375J/g即可熔化。
3 比熱容
比熱容是單位重(chóng)量的物料溫度上升(shēng)1度時所(suǒ)需(xū)熱(rè)量[J/kg.k]。
不同高聚物的比熱容是不(bú)同的,結晶型比非對麵(miàn)型要高。因為加(jiā)熱聚合(hé)物時,補充的熱能不僅要消耗在溫度升上,還要消耗在使高分(fèn)子(zǐ)結構
的變化(huà)上(shàng),結晶型必須補充熔(róng)化潛熱所(suǒ)需的(de)熱淚(lèi)盈眶量才(cái)能使物料熔化。
注塑(sù)過程中,塑料加熱或冷卻特性是由聚合物的熱含量與溫(wēn)差所決定的。熱(rè)傳遞(dì)速率正比於被加熱材料和(hé)熱源之間的溫(wēn)差。
一般冷卻要比熔(róng)化快,因為(wéi)大體上(shàng)料筒與物料溫差小,熔料與模具溫差大。加熱時間取決於料筒內壁與料層之間(jiān)的溫差和(hé)料層厚度。
4熱(rè)擴散係數
熱擴散係數是(shì)指(zhǐ)溫(wēn)度在加熱物料中傳遞的速度,又稱導熱係數其值(zhí)是由單(dān)位質量的(de)物料溫度升高1度時所需的熱量(比熱容)和材料吸收熱
量的速度(導熱係數)來決定。
壓力對熱擴散係數影響小(xiǎo),溫度對其影響較大。
5導熱係數
導熱係數反映了材料傳播熱量的速度。導熱係數愈高,材(cái)料內熱傳遞愈快。由於聚合物導熱係(xì)數很低,所以無論在料筒中加熱還是其熔體在
模具中冷卻,均需花一定時間。為了提高加熱和(hé)冷卻效率(lǜ),需采取一些技術措施。如:加熱料筒要求有一定的厚(hòu)度,這不僅是考慮強度,同
時也是為了增加熱慣性(xìng),保證物料能良好穩定地傳(chuán)熱,有時還利用聚合物的(de)低導(dǎo)熱特性,采用熱流道模具等(děng)。聚合物導熱係數隨溫度升高而
增加。結晶型(xíng)塑(sù)料的導熱係數對溫度的依賴性要比非結晶型的顯著。
6 密(mì)度與比容
密度增加會使製品中的氣體和溶劑滲透率減少,但是使製品的拉伸強度,斷裂伸長,剛度硬度以及軟(ruǎn)化溫度提高;使壓縮性,衝擊強度,流
動性(xìng),耐蠕(rú)變(biàn)性能降低。
在注塑過程中,聚合物經曆著冷卻—加熱—冷(lěng)卻反複的熱過程溫度,梯度和聚合物形態的變化都很(hěn)大,所以(yǐ)密度也在不斷地發生變化,這對(duì)
注塑製品(pǐn)質量起著重要的(de)影響(xiǎng)。
比容反映(yìng)了單位物質所占有的(de)體積。這是一個衡量在不同工藝條件下高分子結構所占(zhàn)有的(de)空間,各種狀態(tài)下(xià)的膨脹與壓縮,製品的尺寸收縮(suō)
等方麵是(shì)非常(cháng)重要的參數。
7 膨脹係數與壓縮係數
比容在恒壓下由溫度而引起的變化,即為膨脹係數。聚合物從高溫到低溫表(biǎo)現出比容逐(zhú)漸減少的收(shōu)縮(suō)特性。聚合物比容不僅取決於溫度而且
取決於壓力。聚合物比容在不同溫度下都隨壓力(lì)而變化,壓力增高比容減小(xiǎo)而密度加大。這種性質對於用壓力來控製製品的質量和尺寸精度(dù)
有重要意義。
二 、聚合物(wù)的熱(rè)物理性能
1、玻璃化溫度
聚合物的玻(bō)璃化溫(wēn)度是指線型非結晶型聚合物由玻璃態向高彈(dàn)態或者由後者向前者(zhě)的較變溫度。就是大分子鏈段本身開始變形的溫度當溫度
高(gāo)於玻璃化溫度時,大分子鏈(liàn)開始自由(yóu)活動,但還(hái)不是整個分子(zǐ)鏈段(duàn)的運動。這時表現出高彈性的橡膠性能;當低於玻(bō)璃化溫度時(shí),鏈段被
凍結變成堅(jiān)硬的(de)固態或玻璃(lí)態。橡膠的玻璃化溫(wēn)度低於室溫。所以橡膠在常溫下處於高彈態。而其它塑料在常溫下是處於脆韌性(xìng)的玻璃態。
高聚物的自由體積理論認為,高聚物(wù)分子結構所占有的整(zhěng)個體積(jī)分成兩部分。一部分是分子鏈(liàn)所占有的空間,而另(lìng)一部分是分子鏈之間的自
由空間。當溫度(dù)降低時分子鏈動能減少,自由空間減少,當溫度升高時,分子(zǐ)鏈段動能增加,自由空間也增加:當溫度(dù)達到玻璃化(huà)時,急劇
產生內聚力,聚合物膨脹(zhàng),鏈段開始旋轉,鏈段擁有的能量足以使鏈段活動起(qǐ)來所以(yǐ)自由空間的體積突然增加。
高聚物在玻璃(lí)化溫度以上的(de)總自由體積等於玻璃化溫度下(xià)的自由(yóu)體積與熱膨脹係數乗\以溫升之和(hé)。在預塑化時,位(wèi)於螺槽中的高分子固(gù)態物
料,在升至玻璃化溫度以後,隨著溫度的升高物料自由體積(jī)會增加,其比容也會加大,但由於(yú)螺槽容積的限製會使物料產生(shēng)內壓,並有加速
固(gù)體床(chuáng)的作用(yòng)。
當高聚物的物理形態發生變化時,許多物(wù)理性質如比熱(rè)容,比容,密度,導熱係(xì)數,膨脹係數,折光指數,介電常數(shù)等都跟著變化,因(yīn)此利
用這些關係可以測定聚(jù)合(hé)物(wù)相變溫度和高聚物性質。
對於理解塑料在料筒中加熱,塑(sù)料化過程中從加料段向壓縮段物態轉變(biàn),溫升,溫升速率,螺(luó)杆轉速,背壓等工藝因素(sù)的影響將起重要作用。
這些對於控製製品脫(tuō)模時的物(wù)性狀態,頂出溫度和頂出時間是重要(yào)的。
2 、熔化溫度(熔點)
熔化溫度是指結晶型聚合(hé)物從高分子鏈結構的三(sān)維有序態轉變(biàn)為無序的粘流態(tài)時的溫度。轉變點(diǎn)(熔(róng)點)對(duì)於低分子材料來說(shuō),熔化過程是
非常窄的,有較明顯的熔(róng)點;而對於結晶型高聚物來說,從達到玻(bō)璃(lí)化溫度就開始軟化(huà),但從高彈態轉變為粘流態的液相時卻沒有明顯的熔
點,而是(shì)有一個向粘流態轉變的溫度範圍。
對高聚物來說,玻璃化溫度,熔化溫度或溫度範圍都(dōu)是變相點。有較明顯的變化範圍,從分子結構觀點看,都是大鏈段運動(dòng)的結果(guǒ)。
一般有增塑劑(jì)的聚合(hé)物熔(róng)點要比無增(zēng)塑劑的要低,共聚物的熔點要比組成共聚物中較高均聚物的熔點(diǎn)要低些(xiē)。
注塑時(shí),料筒的第三(sān)段溫度(靠(kào)近嘴溫的溫度)都要設定在熔(róng)點(diǎn)以上,然後以降低15~20度的溫度梯度(dù)依(yī)次設定第二段和第一段的料筒溫度
為宜。
3 、分解溫度及燃燒特性
熱分解溫度是指在氧氣存在條件下,高聚物受熱後開始分解的溫度範圍。依聚合物化學結構式不同而有(yǒu)顯著的差異,此外還與物料的形態有
關。在注塑過程中,無論是在預(yù)塑階段(duàn)還是在注射階段,隻要聚合物局部溫度達到(dào)分(fèn)解溫度,高分子物料就會訊速生成低分(fèn)子量的可燃性物
質。聚合物的熱分解在氧氣(qì)充足條件下是放熱(rè)反應,產生(shēng)的熱會繼續加熱聚合物。當聚合物達到(dào)燃點時就會燃(rán)燒,燃燒體係的溫度是否會上
升,產生的燃燒熱是否和(hé)體係進行對流,都與熱分解溫度,比(bǐ)熱容以及導熱係數等物理性能有密切關係。
注塑時,對聚合物分解溫度的控製是十分重要的,否則分解出燃燒物質不僅會(huì)影響製品質量,還會腐蝕設備(bèi),危害人體(tǐ)。
三、聚合物降解及熱穩定性
所(suǒ)謂降解,是指遞解分解作用,在(zài)高分(fèn)子化學中,通常是指在化學或物(wù)理(lǐ)作用下,聚(jù)合物分(fèn)子的聚(jù)合度降低過程,聚(jù)合物在熱,力,氧氣,
水及光輻射等作用下往往發(fā)生降解。降解過程實質量大分子鏈發生結構變化。如發生彈性消失,強度降低,粘度減少或增加等現象。
在注塑中力,水,氧通過溫度對聚降解起重要影(yǐng)響,在高溫時氧和水更能使聚合物分解。剪切力的作用(yòng)會因高溫時聚合物粘度的降低而(ér)減小。
熱降解是指某些聚合(hé)物在高溫下時間過長(zhǎng),發黃變(biàn)色,降解,分解等(děng)現象。
聚(jù)合(hé)物是否容易發生降(jiàng)解,依其分子內部和分子外(wài)部結構有關;是否有分解的雜質(zhì)有關;能引起高聚物降(jiàng)解的雜質,一般都是熱降解的崔化
劑,如(rú):PVC 分解的(de)產物是氯化氫(qīng),POM分解產物是甲醛,它們有著加劇高聚物降解的作用。
所謂熱穩定性是指聚合物在高溫下分子鏈抗化學分解能力及耐(nài)化學變化的溫(wēn)度熱降解溫(wēn)度稱(chēng)為穩定性溫度略高於分解溫(wēn)度。對於某些(xiē)熱穩定
較差的聚合物(wù),其溫度範圍隻有5~15度。
溫度的高低和變化範圍對聚合物的降解有影響外,還有在溫度場中所經曆的反複加工次數有關。不同的聚合物在反複加工後(hòu)熱降解和融熔指
數有著較大的(de)差異。在正常溫度(dù)下PS, PC, PP,經數次加工後融熔(róng)指數升高的傾向。而PE,抗衝擊PS醋酸纖維素等有下降的現象(xiàng)。
聚合物在剪切應力作用(yòng)下纏結著的大分子在外力作用下,沿力的方向上發生流動,分(fèn)子鏈之間發生解脫,當解脫發生障礙時,分子鏈將受(shòu)到
很(hěn)大的牽引力,當超過鏈的強度就發生鏈斷(duàn)裂。
實(shí)驗證明:剪切應力.剪(jiǎn)切(qiē)速率越高,分子量降解(jiě)速度越(yuè)快,斷(duàn)裂的鏈(liàn)越短;當提(tí)高加熱溫度或增塑劑含量時,力的(de)降(jiàng)解作用會減小。
注(zhù)塑中(zhōng)某些塑料的水(shuǐ)解作用是經常發生的,水解作用是由於在聚合物中存在有可以水(shuǐ)解的化學基團。如:酰胺,酯,腈等,或在氧化作用下(xià)
形成(chéng)可被水解的基團。如果這些(xiē)基團在分子的主鏈上,水解作用會使主鏈斷鏈而(ér)降解。由於某些聚合物有(yǒu)水(shuǐ)解作用,因此對這(zhè)些塑料的(de)吸濕
性應加以注意。
有的塑料具有吸濕(shī)或凝集水分傾向,因為它們含有極性親水(shuǐ)基團,如ABS, PMMA, PA, PC, PPO等,在(zài)注塑中都需要幹燥處理,防此水解。
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