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區第二工業區24棟A區
一(yī)、一般物理性能
1總熱容量
總熱容量是指(zhǐ)注塑物料在注(zhù)塑工藝溫度下的總(zǒng)熱容量。
2 熔化熱
熔化熱又稱熔化潛(qián)熱,是結晶(jīng)型聚(jù)合物在(zài)形(xíng)成或熔化晶體時所需(xū)要的能(néng)量。這部分能量是用來(lái)熔化高分子結晶結構的,所以(yǐ)注塑結晶型聚合
物時要比注塑非結晶型料達到指定熔化溫度下所需的能(néng)量要多。
對於非結晶型聚合物無需熔(róng)化潛(qián)熱。使(shǐ)POM達到注塑溫度需熱約452/g(100.8cal/g),PS隻需要375J/g即可熔化。
3 比熱(rè)容
比熱容是單位重量的物料溫度上升1度時所需熱量[J/kg.k]。
不(bú)同高聚物的比熱容是不同的,結晶(jīng)型比非對麵(miàn)型(xíng)要高。因為加熱聚合物時,補充的熱能(néng)不僅(jǐn)要消耗在溫度升上,還要消耗在使高(gāo)分子結(jié)構
的變化上,結晶型必須(xū)補充熔化潛熱所需(xū)的熱淚盈眶量才能使物料熔化。
注塑過程中(zhōng),塑料加(jiā)熱或冷卻特性(xìng)是由聚合物的熱含量與溫差所決定(dìng)的。熱傳遞速率正比於被加熱材料和熱源之間的溫差。
一般(bān)冷卻要比熔化快,因為大體上料筒與物料溫差(chà)小,熔(róng)料與模具(jù)溫差大。加熱時間(jiān)取決於料筒內壁與料層之間的溫差和料層厚度。
4熱擴散係(xì)數
熱(rè)擴散係數(shù)是(shì)指溫度在加熱(rè)物料中傳遞的速度,又稱導熱(rè)係數其值是(shì)由單位質量的物料溫度升(shēng)高1度時所需的熱量(比熱容)和材(cái)料吸收熱
量的(de)速(sù)度(導熱係數)來決(jué)定。
壓力(lì)對熱擴散係數影響小,溫(wēn)度(dù)對其影響較大。
5導熱係數
導熱係數反映了材料傳(chuán)播熱(rè)量的速度(dù)。導熱係數愈高,材(cái)料內熱傳遞愈快。由於聚合(hé)物導(dǎo)熱(rè)係數很低,所以無論在料筒中(zhōng)加熱(rè)還是其(qí)熔體在(zài)
模具中冷卻,均(jun1)需花一定時間。為了(le)提高(gāo)加熱和冷卻效率,需(xū)采取一些技術措施。如:加熱料筒要求有一定(dìng)的厚度,這不僅是(shì)考慮強度,同
時也是為了(le)增加熱慣性,保證物料能良好穩定地傳(chuán)熱,有時還利用聚合物的低導熱特性,采用熱流道模(mó)具(jù)等。聚合(hé)物導(dǎo)熱係數隨溫度升高而
增加。結晶型塑(sù)料的導熱係數對溫度的(de)依賴性(xìng)要比(bǐ)非結晶型(xíng)的顯著。
6 密度與比容
密度增加會使製品中的(de)氣體和溶劑(jì)滲透率減(jiǎn)少(shǎo),但是使製品(pǐn)的拉(lā)伸強度(dù),斷裂伸長,剛度硬度以及軟化溫度提高;使壓縮性,衝擊強(qiáng)度,流
動性,耐(nài)蠕變性(xìng)能(néng)降低(dī)。
在注塑過程中,聚合物經(jīng)曆著冷卻—加熱—冷卻反複的熱過程溫度,梯度和聚合物形態的變化都很大(dà),所(suǒ)以密度也在不斷(duàn)地發生變化,這對
注塑製品質量起著重要的(de)影響。
比容反映了單位物質所占有(yǒu)的體積。這是一個衡量在不同工(gōng)藝條件下(xià)高分子(zǐ)結構所占有的空間,各種狀態(tài)下的膨脹與壓縮,製品的尺寸收縮
等方麵(miàn)是非常重要的參數。
7 膨脹(zhàng)係數(shù)與壓縮係數
比容在(zài)恒壓下由溫度而(ér)引起的變(biàn)化,即為膨脹(zhàng)係數。聚合物從高(gāo)溫到低溫表(biǎo)現出比容逐漸(jiàn)減少的(de)收縮(suō)特性。聚合物比容不僅取(qǔ)決於溫度而且
取決於(yú)壓力。聚合物比容在不同溫度下都(dōu)隨壓力而變化,壓力增(zēng)高比容減小而密度(dù)加大。這種性質對於(yú)用壓力來控製製品的質量和尺寸精(jīng)度
有重要意義。
二 、聚合物的熱物理性能
1、玻璃化溫度
聚合物的玻璃(lí)化溫(wēn)度是指線型非結晶型聚合(hé)物由玻璃態向高彈態(tài)或(huò)者由後者向(xiàng)前者的較(jiào)變溫度。就是大分子鏈段本身開始變形的溫度當溫度
高於玻璃化溫度時,大分子鏈開(kāi)始自由活動,但還(hái)不是整(zhěng)個分子鏈段的運動。這時表現出高彈性的橡膠性能;當低於玻(bō)璃化溫度時,鏈段被
凍結(jié)變成堅(jiān)硬(yìng)的固態或玻(bō)璃態。橡(xiàng)膠的(de)玻璃化溫度低於室溫。所以橡膠在(zài)常(cháng)溫下處於(yú)高彈態(tài)。而其(qí)它塑(sù)料(liào)在常溫下是處於脆韌性的玻璃態。
高聚物的自由體積理論認為,高聚物分子結構所占有的整個體積分成兩部分。一部(bù)分(fèn)是分子鏈所占有的空間,而(ér)另一部分(fèn)是分子(zǐ)鏈之間的自
由空間。當溫度降低時分子鏈動能減少,自由空間減(jiǎn)少,當溫度升(shēng)高時,分子(zǐ)鏈段動能增(zēng)加,自由空間也增加:當溫度達到玻璃化時,急劇
產(chǎn)生內聚力,聚合物膨脹,鏈段開始旋轉,鏈段擁有的能(néng)量足以(yǐ)使鏈段活動起來所以自由空間(jiān)的體積突然增(zēng)加。
高(gāo)聚物在玻璃化溫度以上的總自由體積等於玻(bō)璃化溫(wēn)度下的自由體積與熱膨脹係數乗\以溫升之和。在預塑化時,位於螺槽中的高分子固態物(wù)
料,在升至玻(bō)璃化溫度以後,隨著溫度的升高物料自(zì)由體積會(huì)增加,其比容也會加(jiā)大,但(dàn)由於螺槽容積(jī)的限製會使物料產生內壓,並有加速(sù)
固體床的(de)作用。
當高聚物的物理(lǐ)形態(tài)發生變化時,許多物理性質如比熱容,比容,密度,導熱係數,膨脹係數,折光指(zhǐ)數,介電常數等都跟著(zhe)變化,因此利
用這些(xiē)關係可以測定聚(jù)合物相變溫度和高聚物性質。
對於理解塑料在料筒中加熱,塑(sù)料化過程中從加料段向壓縮段物(wù)態轉變,溫升,溫升速率,螺杆轉速,背壓等工藝(yì)因素的影響將起重要(yào)作用。
這些對於控製製品脫模時的物性狀態,頂出溫度和頂(dǐng)出時間是重要的。
2 、熔化溫度(熔點)
熔化溫度是指結晶型聚合物從(cóng)高分子鏈結構的三維有序態轉變為無序的粘流態時的溫度。轉變點(熔點)對於低分子材料來說,熔化過程是
非常窄的,有較明顯的熔點;而對於結晶型高聚(jù)物來說,從(cóng)達到玻璃化溫度就開始軟化,但從高彈態轉變為粘流(liú)態的液相時卻沒有(yǒu)明顯的熔
點,而是有一個向粘流態轉變的溫度範圍。
對高聚物來說,玻璃(lí)化溫度,熔化溫(wēn)度或溫度範圍都是變相點(diǎn)。有較明顯的變化範圍,從分子結構觀點看,都是大(dà)鏈段運動的結果。
一般有增塑劑的聚(jù)合(hé)物熔點要比無增塑劑的要(yào)低,共聚物的熔點要比組成(chéng)共(gòng)聚物中較高均聚(jù)物的熔點要低些。
注塑(sù)時,料筒的第三段(duàn)溫度(靠近嘴溫的溫度)都要設定在熔點以上,然後以降低15~20度的溫度梯度依次設定第二段和第一段的(de)料筒(tǒng)溫度
為宜。
3 、分解(jiě)溫度及燃(rán)燒特性
熱分解溫度是指在(zài)氧氣(qì)存在條件下,高聚(jù)物受熱後開(kāi)始分解的溫度範圍。依聚合物化學結構式不(bú)同而有顯著的差異,此(cǐ)外還與物料的形態有(yǒu)
關。在注塑過(guò)程中,無論是在預塑階段還是在(zài)注射階段,隻要聚合物局部溫度達到分解溫度,高分子(zǐ)物(wù)料就會訊速生成低分子量的可(kě)燃(rán)性物
質。聚合物的熱(rè)分解在氧氣充足條件下(xià)是放熱反應,產生的(de)熱會繼續加熱聚合物。當(dāng)聚合物達到燃點時(shí)就會燃燒,燃燒體係的(de)溫度(dù)是否會上
升,產生的燃燒(shāo)熱是否和體係進行對流,都與(yǔ)熱分(fèn)解溫度,比熱容以(yǐ)及導(dǎo)熱係數等物理性能有密切關係(xì)。
注塑時(shí),對聚合物分解溫度(dù)的(de)控製是(shì)十分重要的,否(fǒu)則分解出燃燒物質不僅會影響製品質量,還會腐蝕設備,危害人體。
三、聚合物降解及熱穩定性
所謂降解,是指遞解(jiě)分解(jiě)作用,在高分子化學中,通常是指在化學或物理作用下(xià),聚合物分子的聚合度降低過程,聚合物在熱,力,氧氣,
水及光輻射(shè)等作用下往往發生降解。降解過程(chéng)實質量大(dà)分子鏈發生結構變(biàn)化。如發生彈性消(xiāo)失,強度降低(dī),粘度(dù)減少或增加(jiā)等現象。
在(zài)注塑中(zhōng)力,水,氧(yǎng)通過溫度對聚降解(jiě)起重要影響,在高溫時氧和水更能使聚合物分解。剪切力的作用會因高溫時聚合物粘度的降低(dī)而減(jiǎn)小。
熱降解是指(zhǐ)某些聚合物在高(gāo)溫(wēn)下時間過長,發黃變(biàn)色,降解,分解等現象。
聚(jù)合物是否容易發生(shēng)降解,依其分子內部和分子(zǐ)外部結構有關;是否有分解的雜質有關;能引起高聚物降解的雜質,一般都是熱降解的(de)崔化
劑,如:PVC 分解的產物(wù)是氯化(huà)氫,POM分(fèn)解產物是甲醛,它(tā)們有著加劇高聚物降解的作用。
所謂熱穩定性是指聚合物(wù)在高溫下分子鏈(liàn)抗化學分解能力及耐化(huà)學變化的溫度熱降解溫度稱為(wéi)穩定性(xìng)溫(wēn)度略高於分解溫度。對於某些熱穩定
較差的聚(jù)合物,其溫度範圍隻有5~15度。
溫度的高低和變化範圍對聚合(hé)物的降解(jiě)有影響外,還有在溫度場(chǎng)中所經曆的反複加工次數有關。不同的聚合物在反複(fù)加(jiā)工後熱(rè)降解和融熔(róng)指
數有著較大的差異。在正常溫度下PS, PC, PP,經數次加工(gōng)後融(róng)熔指數升高的傾向(xiàng)。而PE,抗衝(chōng)擊PS醋酸纖維素等有下降(jiàng)的現象(xiàng)。
聚合物在剪切應力作(zuò)用下纏結著的大分(fèn)子在外力作用下,沿力的方向(xiàng)上發生流動,分(fèn)子(zǐ)鏈之間發生解脫,當解脫發生障礙時,分子鏈將受到
很大的牽引力,當超過鏈的強度(dù)就發(fā)生鏈斷裂。
實驗證明:剪切應力.剪切速率越高,分子量(liàng)降解速度越快,斷裂的鏈越短;當提高加熱溫(wēn)度(dù)或增塑劑含量時,力的降解作用會減小。
注塑中某(mǒu)些塑料的水解作用是經常發生的,水解作用(yòng)是由於在聚合物中存在有可(kě)以水解的化學基團。如(rú):酰胺,酯,腈等,或在氧化作用下
形成可被水解的基團。如果(guǒ)這些基團在分子的主鏈(liàn)上,水解作用會使主鏈斷鏈而降解。由(yóu)於某些(xiē)聚(jù)合物有水解作用,因此(cǐ)對這些塑料的吸濕
性應加以注意。
有的塑料具有吸濕或凝集水分傾向,因為它們含有極性親水基團,如ABS, PMMA, PA, PC, PPO等,在注塑中都需要幹燥處理,防(fáng)此水解。
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