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一、聚合(hé)物的結晶如前所(suǒ)述,聚合物的聚集態結構有結晶型和(hé)無定(dìng)形兩種。結晶型(xíng)是(shì)指聚合物中(zhōng)具有分子作有規則緊密排列的區域-結晶區,其結晶的程度和能力可用結晶區在聚(jù)合物中所占的重量百分數,結晶度來度量。聚合(hé)物的結晶(jīng)傾向不同,即使成型方(fāng)法相同,其具體(tǐ)的控(kòng)製(zhì)方法也不會一樣。
聚(jù)合物由非晶態轉為晶態的過程就是結晶過程,已如前述,結晶(jīng)過程(chéng)隻能(néng)發生在玻璃化溫度0,以上和熔點0m以下這一溫度區間內。同金屬(shǔ)的結晶相類似,聚合物的結晶過程也由晶核生成和晶體生長兩(liǎng)步完成。在聚合物主體中,如果它的某(mǒu)一局部的分子鏈段已成為有序排列,且其大小已(yǐ)能使晶體自發地生長,則該種大小有序排列的微粒即稱為晶坯。晶坯在高於熔點0m時(shí)時結(jié)時散,處於一種動態(tài)平衡狀態。溫度接近0乃至剛剛冷至0m以(yǐ)下時,晶坯依然有時結時散(sàn)的情況,但某些晶坯也會長大,以致(zhì)達到臨界的穩定尺寸,即變成晶核。晶核生成的速率(lǜ)與溫度密切相關,這時,沒(méi)有達到臨界尺寸的晶坯結多散少,有利於形成晶核。Δ0繼(jì)續增大,分子鏈段的運動阻力會增大,因而晶核生成(chéng)率(lǜ)又會降低,直至接近於(yú)玻璃化溫度0,時又降(jiàng)為零。
此時,分子主鏈的運動停(tíng)止,因此,晶坯的生長(zhǎng)、晶核的生成及晶體的生長都停止。這(zhè)樣,凡是尚未開始(shǐ)結晶的分子均以無序狀態或非晶態保持在聚合物中,從而構成了聚合物中的非(fēi)晶區。值得(dé)注意的是,在晶核生成的過程(chéng)中,如果熔體中存有外來的物質,則會大大提高晶核的生成(chéng)速率。晶體的生長速率以恰在熔點0.以下的(de)某一(yī)溫度為(wéi)很快,溫度下降(jiàng)時由於分子鏈段(duàn)活動阻力(lì)增大而使晶體的生長速(sù)率隨之下降。顯然,聚(jù)合物結(jié)晶的總速率,受晶核(hé)生成和晶體(tǐ)生長速率的共同(tóng)製約,一般變化規律為開始慢,很快達到極大值後逐漸減慢為零(líng)。
聚合物在雙色注塑成型過程中的物理和化(huà)學變(biàn)化,綜上所述(shù),具有結晶傾向的聚合物,在成型的塑料製件(jiàn)中(zhōng),會不會出現(xiàn)晶形結構,需由雙色注塑成(chéng)型時塑料製件的(de)冷卻(què)速率決定。至於(yú)出現品形結構後其結晶(jīng)度有多大(dà),各部分的結晶情況是否一致,在很大程度上取決於對冷卻控製的情況。由於結晶度能夠影響塑件(jiàn)的性能,因而工業上為了改變由具有結晶傾向的聚合物所製的塑(sù)件性(xìng)能,常采用熱處理方法以使其非晶(jīng)相轉變為晶相,將不太穩定的晶形結構轉為穩定的(de)晶形結構(gòu),微小的晶粒(lì)轉為較大(dà)的晶粒等。但也必須注意,適當的熱處理可以提高聚合物的性能,也會由於晶粒的過分粗大,使聚合物變脆,性能反而變壞。
二、雙色注塑成型過程中的取向如前所述,聚合(hé)物(wù)熔體在導管內流(liú)動的速率,管(guǎn)壁處(chù)為零;在導管截麵上各點的速度分布呈扁平的拋物線形狀。在這種流動情況下,熱固性和熱塑性塑料(liào)中各自存在的細而長的纖維狀填料和聚合物分子,在很大程度上,都會(huì)順著流動的方向作平行的(de)排列,這種排列常稱為取向作(zuò)用。其原因是若不作這樣的排列,細而長的單元勢必以不同的(de)速度運動,這是(shì)不(bú)可(kě)能的。其次,由於同樣原因,熱塑性塑料在其玻璃化溫度與黏流溫度之間進行拉伸時,也會發生取向作用。顯然這些取向單元如果繼(jì)續存(cún)在於塑件中,則塑件就將(jiāng)出現各向異性(xìng)。各向(xiàng)異(yì)性有時是塑件所需要的(de),如製造取向(xiàng)薄(báo)膜與單絲等,這樣就能使塑件沿拉伸方向(xiàng)的抗拉強度與(yǔ)光(guāng)澤程度等有所增加。但(dàn)在製造許多厚度較大的塑件時,又要力圖這種各向(xiàng)異性現象,因為塑件中存在的這一現象不僅使(shǐ)取向不一致,而且各部分的取向程度也有差別,這樣會使塑件在(zài)某些方(fāng)向上的機械(xiè)強度(dù)得到(dào)提高,而(ér)在另外一些方向上反而降低,甚(shèn)至產生翹曲或裂紋。
(1)注射、壓注成型塑件(jiàn)中(zhōng)纖維狀填(tián)料的(de)取向 注(zhù)射、壓注成型塑件中填料的取向方向與(yǔ)程度主要依(yī)賴於澆口的形(xíng)狀與位置,在成型扇形試件時,可以看出,填料排列的方向主要順著流動的方(fāng)向(xiàng),碰上阻斷力後,它的流動就改成與阻斷力成垂(chuí)直的方(fāng)向,並按此定形。測試表明,扇形試(shì)件在切線方向上的力學強度總是大於徑(jìng)向的(de),而在切線(xiàn)方向上(shàng)的收縮率又往往小於徑向的。這顯然與填料(liào)在扇形試件中的取向有關,因此在設計模具時,澆口位置的開設與塑料製件在模具上位置的布置,應使其(qí)在使用時的受力方向與塑料在模內的流動方向相同,以保證填料(liào)的取向與受力方向一致。填料在熱固性塑料製件中的(de)取向是無法在製品成型。
(2)注射、壓注成型塑(sù)件中聚合物分子的取(qǔ)向(xiàng)一般情況下,聚合物在雙色注塑成型過程中隻(zhī)要存在熔體的流動,就會有分子的取向。沿試件軸向的(de)分子取向程度從澆口處順(shùn)著料(liào)流方(fāng)向逐漸增加,達(dá)到值後又逐漸減弱。沿試件截麵越靠近中區域取向程度越小,取向程度較高的區域是在兩側而不(bú)到表層的一帶。上述(shù)現象是熔體流(liú)動過程中切應力和分子(zǐ)熱運動作用的綜合結果。
聚合物在雙色注塑成型過程(chéng)中的物理和(hé)化學變化,通過實驗(yàn)分析可知,影響塑件中聚合物(wù)分子(zǐ)取向的原因有以下幾(jǐ)個(gè)方麵:隨著雙色注塑成(chéng)型溫度、塑件高度,以及塑料充填時的溫度等的增加(jiā),分子取向程度(dù)即有(yǒu)減弱的(de)趨勢(shì)。增加澆口長度、壓力和(hé)成型時間,分子取向程度也隨(suí)之增加。分子取向程度與澆口開設的位置(zhì)和形狀有很(hěn)大關係(xì)。為減少(shǎo)分子取向程度,澆口設在型腔深度較大的部位(wèi)。塑料製件(jiàn)中如果(guǒ)存在(zài)分子取向現象,則(zé)順著分子取向方向上的力學性能總是優於其他(tā)方向。如聚苯乙烯試件的(de)縱向抗拉強度為45MPa,伸長率(lǜ)為1.6%;而橫向的抗拉強度為20MPa,伸(shēn)長率為0.9%.收縮率也是(shì)縱向大於橫向。
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